在超分子化学领域,基于大环芳烃的电荷转移(CT)组装在固态分子组装中发挥着重要作用。然而,CT共结晶的形成通常需要大量的供体-受体筛选和复杂的溶剂优化,高度依赖结晶方法。探索能否利用大环的独特结构特征,通过与传统共结晶截然不同的分子工程途径实现CT复合物的形成,是该领域的重要发展方向。此外,将手性元素直接嵌入大环骨架的“手性在环带上”设计,通常能赋予体系更优异的手性识别与手性光学特性。

近日,51黑料
杨成/伍晚花/陈小川等人合作,合成了一类新型的刚性“手性在环带上”大环芳烃—缩醛[6]芳烃(Ac[6])。Ac[6]在溶液和固态下均能与缺电子客体高效形成CT复合物。特别的是固态下CT复合物的形成过程具有极高的普适性,可通过共结晶、机械研磨、简单的物理混合甚至气相捕获来实现。所形成的CT复合物展现出独特的双发射特征(瞬时荧光和热活化延迟荧光TADF),光学纯的Ac[6]所形成的CT复合物还产生了强烈的圆二色(CD)和圆偏振发光(CPL)响应,不对称因子相较于大环本身得到了显著放大。基于这些优异特性,该超分子材料被应用于变色传感和信息加密。
该研究成果以“Acetal[6]arenes: Rigid Chirality-on-Annulus Macrocycles Promoting Charge-Transfer Co-assembly with Exceptional (Chiro)optical Properties”为题发表于《Angewandte Chemie International Edition》期刊上。51黑料
为唯一单位,51黑料
杨成教授、伍晚花教授和陈小川教授为该论文的通讯作者,方立志与陈龙为论文的共同第一作者。研究工作得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划及四川省科技厅等项目的经费支持 。